Stickoxid- und Quecksilberemissionen niedersächsischer Kohlekraftwerke
A TÜVRheinland® Genau. Richtig. TÜV Rheinland Energy GmbH Luftreinhaltung . Bericht über die Durchführung von Emissionsmessungen an der Anlage HKW Seite 16 von 61 West - Block 1, der Volkswagen AG am Standort Wolfsburg, für die Messobjekte PCDD/PCDF, PCB, Schwermetalle, Benzo(a)pyren, Hg, NH3, HCI und HF, Be- richts-Nr.: 936/21243572/A 3.3.1 Nachweis der Repräsentativität des Messpunktes Gültige Homogenitätsprüfung: Datum: Berichts-Nr. Prüfstelle: Netzmessungen auf die Komponente: Ergebnis der Prüfung: 3.4 Anzahl und Größe der Messöffnungen Messachse 1: Messachse 2: Lage der Messöffnungen: Stutzen-/Kastenlänge: 3.5 Arbeitsbühne: 3.6 Wetterschutz: , 214601_2018_936_21243572A.docx liegt vor 17.11.2014 936/21225514/S TÜV Rheinland NO Messung an einem beliebigen Punkt 2x%7,6cm/1x 8,9 cm - nebeneinander oder 1 x ca. 300 cm x 200 cm 1x%87,$8cm in einer Ebene, 90° versetzt 5cm/10cm ist vorhanden ist vorhanden
TÜV Rheinland Energy GmbH Luftreinhaltung A TÜVRheinland® Genau. Richtig. Bericht über die Durchführung von Emissionsmessungen an der Anlage HKW West - Block 1, der Volkswagen AG am Standort Wolfsburg, für die Messobjekte Seite 17 von 61 PCDD/PCDF, PCB, Schwermetalle, Benzo(a)pyren, Hg, NH3, HCI und HF, Be- richts-Nr. 936/21243572/A 4 Mess- und Analysenverfahren, Geräte 4.1 Abgasrandbedingungen 4.1.1 Strömungsgeschwindigkeit: Fabrikat / Typ /Messbereich / Nachweis- grenze: Letzte Überprüfung / Kalibrierung: kontinuierliche Ermittlung und Aufzeich- nung: 4.1.2 Statischer Druck im Abgaskamin: 4.1.3 Luftdruck in Höhe der Probenahme- stelle Fabrikat / Typ / Messbereich: Letzte Überprüfung / Kalibrierung: 4.1.4 Abgastemperatur: Temperaturmessgerät, Fabrikat / Typ: Letzte Überprüfung / Kalibrierung: ‚kontinuierliche Ermittlung und Aufzeich- nung: 4.1.5 Wasserdampfanteil im Abgas (Abgasfeuchte): Hersteller (Waage) / Typ / Messbereich: Letzte Überprüfung / Kalibrierung: 4.1.6 Abgasdichte: 4.1.7 Abgasverdünnung: Prandtl'sches Staurohr mit Mikromanometer SI GmbH / LPU 3/0 - 500 /0 - 5000 Pa / 1,5 m/s vor der Messung 11 2018 Netzmessung zu Beginn jeden Messtages kontinuierliche Messung am geeigneten Punkt im Messquerschnitt, Aufzeichnung mindestens im 15-Minutenabstand Manometer nach 4.1.1 Barometer Greisinger / GPB 3300 /.300,0-1100,0 hPa 01 2018 NiCr-/Ni-Thermoelement, Typ K vor der Messung / Yokogawa DX wie unter 4.2.1.8 vor der Messung 03 2018 kontinuierliche Ermittlung am geeigneten Punkt im Messquerschnitt, Aufzeichnung durch Registriereinrichtung /Messdatenerfas- sung gemäß 4.2.1.8 Adsorption an Silikagel und nachfolgende gravimetrische Bestimmung gemäß DIN EN 14790, Mai 2017 Kern/474-42/5/0 -6200 g vor der Messung 05 2018 berechnet unter Berücksichtigung der Abgas- bestandteile an Sauerstoff (O2), Kohlendioxid (CO>), Kohlenmonoxid (CO, soweit relevant), Stickstoff (mit 0,933 % Argon), Abgasfeuchte (Wasserdampfanteil im Abgas) sowie der Ab- gastemperatur und Druckverhältnisse im Ka- nal CO2-Bestimmung mittels geprüfter Messein- richtung des TÜV Rheinland nicht festgestellt . 214601_2018_936_21243572A.docx
y TÜVRheinland® Genau. Richtig. Seite 18 von 61 4.2 4.2.1 4.2.1.1 4.2.1:2 4.2.1.3 4.2.1.4 4.2.1 4.2.1.1 4.2.1.2 4.2.1.3 4.2.1.4 4.2.1.5 TÜV Rheinland Energy GmbH Luftreinhaltung Bericht über die Durchführung von Emissionsmessungen an der Anlage HKW West - Block 1, der Volkswagen AG am Standort Wolfsburg, für die Messobjekte PCDD/PCDF, PCB, Schwermetalle, Benzofa)pyren, Hg, NH3, HCI und HF, Be- Kontinuierliche Messverfahren Messobjekt: Messverfahren / Norm: Analysator: Hersteller: Eingestellter Messbereich: Gerätetyp eignungsgeprüft: Messobjekt: Messverfahren / Norm: Analysator: Hersteller: Eingestellter Messbereich: Gerätetyp eignungsgeprüft: Messplatzaufbau: Entnahmesonde: Maximale Eintauchtiefe in m: Staubfilter: Probengasleitung vor Gasaufbereitung: Probengasleitung vor Gasaufbereitung: Probengasleitung nach Gasaufbereitung: Probengasleitung nach Gasaufbereitung: Werkstoff der gasführenden Teile: Messgasaufbereitung: Messgaskühler, Fabrikat / Typ: Temperatur, geregelt auf Taupunkt- temperatur: 214601_2018_936_21243572A.dock richts-Nr.: 936/21243572/A Sauerstoff (O>) Bestimmung der Volumenkonzentration von Sauerstoff, Standardreferenzverfahren: Para- magnetismus gemäß DIN EN 14789, Mai 2017 TÜV-Messeinrichtung Horiba / PG-350E 0-25 Vol.-% ja Kohlendioxid (CO;) NDIR / Hausverfahren in Anlehnung an DIN EN 15058, Mai 2017 TÜV-Messeinrichtung Horiba / PG-350E 0-20 Vol.-% ja O,, CO: beheizt auf °C 160 2,82 beheizt auf °C 160 beheizt auf °C 160 Länge in m: 10 unbeheizt Länge in m: 1,5 Quarzglas, PTFE Quarzwattefilter Messgaskühler / -trockner M&C/PSS5 3°C z1K
TÜV Rheinland Energy GmbH Luftreinhaltung Ä TÜVRheinland® Genau. Richtig. Bericht über die Durchführung von Emissionsmessungen an der Anlage HKW West - Block 1, der Volkswagen AG am Standort Wolfsburg, für die Messobjekte PCDD/PCDF, PCB, Schwermetalle, Benzo(ä)pyren, Hg, NH;, HCI und HF, Be- richts-Nr. 936/21243572/A Seite 19 von 61 4.2.1.6 Überprüfung der Gerätekennlinie mit folgenden Prüfgasen: Nullgas: Na Na Prüfgas: Oz2-Anteil d. Außenluft CO: in N> Konzentration: in Vol.-% 20,94 16,11 Unsicherheit: in % - 2 Flaschen ID-Nummer: - 16480 Hersteller: - Praxair Herstelldatum: - 17.05.2018 Stabilitätsgarantie in Monaten: - 36 rückführbar zertifiziert: nein ja Überprüfung des Zertifikates durch: - Eigenlabor am: - \ 13.07.2018 Prüfgas und Nullgas durch das gesamte Probenahmesystem incl. Sonde und Messgasaufbereitung aufgegeben: ja ja 4.2.1.7 90%-Einstellzeit des ges. Messaufbaus Ermittelt durch Aufgabe von Prüfgas in die Entnahmesonde, in s: <60 <60 4.2.1.8 Registrierung der Messwerte mit einer Messwerterfassungsanlage \ (Rechner), Fabrikat / Typ: Yokogawa/DX 230-3-2 Erfassungsprogramm (Software): Yokogawa / Excel 4.2.1.9 Maßnahmen zur Qualitätssicherung: Dichtheitsprüfung, Vergleich mit Betreibermessung für Os, Prüfung von Null- und Referenzpunkt vor und nach der Messung über das gesamte Sys- tem, Rechnerische Berücksichtigung der Null- und Referenzpunktdrift (Drift < 5%). 214601_2018_936_21243572A.docx
N TÜVRheinland® Genau. Richtig. Seite 20 von 61 4.3 4.3.1 4.3.1.1 4.3.1.2 4.3.1.3 4.3.1.4 4.3.1.5 TÜV Rheinland Energy GmbH Luftreinhaltung Bericht über die Durchführung von Emissionsmessungen an der Anlage HKW West - Block 1, der Volkswagen AG am Standort Wolfsburg, für die Messobjekte PCDD/PCDF, PCB; Schwermetalle, Benzo(a)pyren, Hg, NHs, HCI und HF, Be- Diskontinuierliche Messverfahren Gas- und dampfförmige Emissionen Messobjekt: Messverfahren: Analyseverfahren: Messplatzaufbau Entnahmesonde: Entnahmerohr: Maximale Eintauchtiefe in m: Partikelfilter (Instack): -beheizt, °C Gasvolumenmessgerät: Absorptionseinrichtung: Sorptionsmittel: Abstand Sonde / Abscheideelement: Standzeit der Proben in Tagen: Transport und Lagerung: Analytische Bestimmung Analysengeräte: Säule / Fluss: Eluent: Auswertung: Standards: richts-Nr.: 936/21243572/A anorg. gasförmige Fluorverbindungen (HF) Hausverfahren nach QMA 2.561.22, März 2016 in Anlehnung an DIN EN 1911, Dezem- ber 2010 und unter Beachtung der VDI 2470 Blatt1, Oktober 1975 lonenchromatografie Quarz, beheizt durch Abgas Quarz, beheizt auf °C 160 2,82 Quarzfaserfilter im Filtergehäuse aus Titan, Whatman 1851 durch Abgas (20 °C > Taupunkt) Gasuhr (Bauart: trocken) 100 ml-Waschflaschen mit Fritten D2 (2fach) dest. Wasser (LF < 0,2 uS/cm), je 35 ml 3m 5-7 in PP-Bechern mit PE-Deckeln Dionex ICS 90 mit Leitfähigkeitsdetektor AS9-HC 0,25 ml/min Na2CO3 / NaHCOs Flächenberechnung Standardkalibrierverfahren, Standardlösung (Merck, 19814, 1000 mg F-/l) Verfahrenskenngrößen (bei Einsatz von dest. Wasser) Einfluss von Begleitstoffen: Nachweisgrenze: Obere Erfassungsgrenze: Wiederfindungsrate inkl. Probenaufberei- tung: Wiederholbarkeit nach VDI 2449, Blatt 1: 214601_2018_936_21243572A.docx keine 119% 0,02 mg/m? bei 0,05 m? Probengas- volumen mindestens 50 mg/m?, ein höherer Konzent- rationsbereich wurde nicht überprüft. > 99 % (Laboruntersuchungen) 0,027 mg/m?
TÜV Rheinland Energy GmbH Luftreinhaltung y\ TÜVRheinland® Genau. Richtig. Bericht über die Durchführung von Emissionsmessungen an der Anlage HKW West - Block 1, der Volkswagen AG am Standort Wolfsburg, für die Messobjekte Seite 21 von 61 PCDD/PCDF, PCB, Schwermetalle, Benzo(a)pyren, Hg, NH;, HCl und HF, Be- richts-Nr. 936/21243572/A 4.3.1.6 Maßnahmen zur Qualitätssicherung Dichtheitsbestimmung der Probenahmeeinrichtung Feldblindwert Zeitpunkt der Probenahme: Zeitpunkt der Probenahme: Zeitpunkt der Probenahme: Zeitpunkt der Probenahme: Bestandteile: Angaben zu Masse, Konzentration sowie Ergebnisvergleich: 20.11.2018 12:15 Uhr 20.11.2018 13:20 Uhr 21.11.2018 14:50 Uhr 22.11.2018 10:40 Uhr Sorptionsmittel aus Waschflaschen siehe Anhang A1, Tabelle: Bestimmung der Emissionen an HF 214601_2018_936_21243572A.docx
TÜVRheinland® Genau. Richtig. TÜV Rheinland Energy GmbH Luftreinhaltung Bericht über die Durchführung von Emissionsmessungen an der Anlage HKW West - Block 1, der Volkswagen AG am Standort Wolfsburg, für die Messobjekte PCDD/PCDF, PCB, Schwermetalle, Benzo(a)pyren, Hg, NH3, HCI und HF, Be- Seite 22 von 61 4.3.1.1 Messobjekt: 4.3.1.2 Messverfahren: Analyseverfahren: 4.3.1.3 Messplatzaufbau 4.3.1.4 4.3.1.5 4.3.1.6 Entnahmesonde: Entnahmerohr: Maximale Eintauchtiefe in m: Partikelfilter (Instack): -beheizt, °C Absorptionseinrichtung: Sorptionsmittel: Gasvolumenmessgerät: Abstand Sonde / Abscheideelement in m: Standzeit der Proben in Tagen: ‚Transport und Lagerung: Analytische Bestimmung Analysengeräte: Säule / Fluss: Eluent: Auswertung: Standards:- Verfahrenskenngrößen Einfluss von Begleitstoffen: Bestimmungsgrenze: Maßnahmen zur Qualitätssicherung richts-Nr.: 936/21243572/A anorg. gasförm. Chlorverbindungen als HCI Bestirimung der Massenkonzentration von gasförmigen Chloriden, angegeben als HCI, Standardreferenzverfahren gemäß DIN EN 1911, Dezember 2010. lonenchromatografie Quarz, beheizt durch Abgas Quarz, beheizt auf °C 160 2,82 Quarzwatte im Filtergehäuse aus Quarz durch Abgas (20 °C > Taupunkt) 100 ml-Waschflaschen mit Fritten D2 (zwei- fach) H:O dest., je 35 ml Gasuhr (Bauart: trocken) 3 5-7 in PP-Bechern mit PE-Deckeln Dionex ICS 90 mit Leitfähigkeitsdetektor AS14A- 5 um (3 x 150 mm) / 0,5 ml/min NaCO: / NaHCOs Flächenberechnung Standardkalibrierverfahren, Standardlösung (Merck Certipur, 1000 mg CHI) \ keine 0,01 mg = 0,2 mg/m? bei 0,05 m? Probengas- volumen Dichtheitsbestimmung der Probenahmeeinrichtung Feldblindwert Zeitpunkt der Probenahme: Zeitpunkt der Probenahme: Zeitpunkt der Probenahme: Zeitpunkt der Probenahme: Bestandteile: Angaben zu Masse, Konzentration sowie Ergebnisvergleich: 214801_2018_936_21243572A.docx 20.11.2018 12:15 Uhr 20.11.2018 13:20 Uhr 21.11.2018 14:50 Uhr 22.11.2018 10:40 Uhr Sorptionsmittel aus Waschflaschen siehe Anhang, Tabelle: Bestimmung der Emissionen an HCI
TÜV Rheinland Energy GmbH Luftreinhaltung A TÜVRheinland® Genau. Richtig. Bericht über die Durchführung von Emissionsmessungen an der Anlage HKW West - Block 1, der Volkswagen AG am Standort Wolfsburg, für die Messobjekte Seite 23 von 61 PCDD/PCDF, PCB, Schwermetalle, Benzo(a)pyren, Hg, NHs, HCI und HF, Be- richts-Nr. 936/21243572/A 4.3.1.1 4.3.1.2 Messobjekt:: Messverfahren: Analyseverfahren: 4.3.1.3 Messplatzaufbau Entnahmesonde: Entnahmerohr: Partikelfilter (Instack): -beheizt Maximale Eintauchtiefe in m: Gasvolumenmessgerät: Absorptionseinrichtung: Sorptionsmittel: Abstand Sonde / Abscheideelement: Standzeit der Proben in Tagen: Transport und Lagerung: 4.3.1.4 Analytische Bestimmung Analysengeräte: Säule / Fluss: Eluent: Auswertung: Standards: 4.3.1.5 Verfahrenskenngrößen Einfluss von Begleitstoffen: Nachweisgrenze: 4.3.1.6 Maßnahmen zur Qualitätssicherung Ammoniak gasförmig, NH3 Messen von Ammoniak (und gas- und dampfförmigen Ammoniumverbindungen) - Manuelles Verfahren gemäß VDI. 3878, September 2017 lonenchromatographie Quarz, beheizt durch Abgas Quarz, beheizt auf °C 160 Quarzwatte im Filtergehäuse aus Glas durch Abgas (20 °C > Taupunkt) 2,82 Gasuhr (Bauart: trocken) 100 ml-Waschflaschen mit Fritten D2 (2fach) 0,05 mol/l Schwefelsäure 3m 5-7 in braunen PP-Bechern mit PE-Deckeln, kühl Dionex DX-120 mit Leitfähigkeitsdetektor CS16 0,9 ml/min Methansulfonsäure Flächenberechnung Standardlösung (Merck, 19812, 1000 mg NH4*/l) Standardkalibrierverfahren, kein Einfluss 0,01 mg NH; & 0,2 mg/m? bei 0,05 m? Pro- bengasvolumen Dichtheitsbestimmung der Probenahmeeinrichtung Feldblindwert Zeitpunkt der Probenahme: Zeitpunkt der Probenahme: Zeitpunkt der Probenahme: Zeitpunkt der Probenahme: Bestandteile: Angaben zu Masse, Konzentration sowie Ergebnisvergleich: 20.11.2018 12:15 Uhr 20.11.2018 13:20 Uhr 21.11.2018 14:50 Uhr 22.11.2018 10:40 Uhr Sorptionsmittel aus Waschflaschen siehe Anhang, Tabelle: Bestimmung der Emissionen an NH3 214601_2018_936_21243572A.docx
A TÜVRheinland® Genau. Richtig. Seite 24 von 61 4.3.1.1 4.3.1.2 4.3.1.3 4.3.1.4 4.3.1.5 4.3.1.6 TÜV Rheinland Energy GmbH Luftreinhaltung Bericht über die Durchführung von-Emissionsmessungen an der Anlage HKW West - Block 1, der Volkswagen AG am Standort Wolfsburg, für die Messobjekte PCDD/PCDF, PCB, Schwermetalle, Benzo(a)pyren, Hg, NH3, HCl und HF, Be- Messobjekt: Messverfahren / Probenahme und Ana- Iyse: Analyseverfahren: Messplatzaufbau Entnahmesonde: Entnahmerohr: Maximale Eintauchtiefe in m: Partikelfilter (Instack): -beheizt, °C Gasvolumenmessgerät: Absorptionseinrichtung: Sorptionsmittel: Probennachbehandlung: Abstand Sonde / Abscheidaelement in m: Standzeit der Proben in Tagen: Transport und Lagerung: Analytische Bestimmung Hg, dampfförmig: Analysengerät: Reduktionsmittel / Wellenlänge Standards (Hg?*): Verfahrenskenngrößen Nachweisgrenze: Maßnahmen zur Qualitätssicherung richts-Nr.: 936/21243572/A Quecksilber, gasförmig (Hg partikelförmig < 1 ug/m’) ‚Bestimmung der Gesamtquecksilber-Kon- zentration gemäß DIN EN 13211, Juni 2001 (Korrektur Juni 2005) Atomabsorptionsspektrometrie Quarz, beheizt durch Abgas Quarz, beheizt auf °C 2,82 Quarzfaserfilter im Filtergehäuse aus Titan, Whatman 1851 durch Abgas (20 °C > Taupunkt) Gasuhr (Bauart: trocken) 100 mI-Waschflaschen mit Fritten D2 (2fach) Lösung aus 22 g KMnOa, 2 mi HCI (1 mol/l) in 11 10%iger H2SO4, je 35 ml Zugabe von 10%iger wässriger-(NH3OH)CH Lösung 3 6-8 in PP-Bechern mit PE-Deckeln, gekühlt 160 Entfärbung mit 10%iger (NHsOH)CH-Lösung, . Aliquot (7mil) mit 28ul Br/BrOs-Lösung, 5ml davon direkt zur Analyse MWS DMA-8OL SnCl / 253,65 nm Standardlösung (Merck19795, 1 g/l), Stan- dardadditionsverfahren 0,03 ug/l = 0,06 g/m? bei 0,06 m? Proben- gasvolumen Dichtheitsbestimmung der Probenahmeeinrichtung Feldblindwert Zeitpunkt der Probenahme: Bestandteile: Angaben zu Masse, Konzentration sowie Ergebnisvergleich: 214601_2018_936_21243572A.docx 20.11.2018 13:20 Uhr Sorptionsmittel aus Waschflaschen siehe Anhang A1, Tabelle: Bestimmung der Emissionen an Hg
TÜV Rheinland Energy GmbH Luftreinhaltung Ä TÜVRheinland® Genau. Richtig. Bericht über die Durchführung von Emissionsmessungen ..an der Anlage HKW West - Block 1, der Volkswagen AG am Standort Wolfsburg, für die Messobjekte Seite 25 von 61 PCDDB/PCDF, PCB, Schwermetalle, Benzo(a)pyren, Hg, NHs, HCI und HF, Be- richts-Nr. 936/21243572/A 4.3.1.1 Messobjekt: 4.3.2 Partikelförmige Emissionen 4.3.2.1 Messobjekt: 4.3.2.2 Messverfahren: Analyseverfahren: 4.3.2.3 Messplatzaufbau Rückhaltesystem für partikelförmige Stoffe Filtergerät: Anordnung: Material: Entnahmesonde / Entnahmerohr: Wirkdurchmesser in mm: Abscheidemedium (Planfilter): Filterdurchmesser: Abscheidegrad: Absorptionssystem für filtergängige Stoffe: Absorptionseinrichtungen: Sorptionsmittel (Metalle außer Hg): Sorptionsmittel (nur Hg): Aufbau der Probenahmeeinrichtung: Abstand Sonde / Abscheideelement: Standzeit der Proben in Tagen: Benzo(a)pyren siehe unter 4.3.3.1 Staubinhaltsstoffe und an Staub adsorbierte chemische Verbindungen (Metalle, Halbme- talle und ihre Verbindungen) einschließlich fil- tergängiger Anteile. Probenahme von Staub und filtergängigen An- teilen zur Bestimmung der Gesamtemission gemäß DIN EN 14385, Mai 2004 sowie DIN EN 13211, Juni 2001 (Berichtigung Juni 2005). ICP-MS / ICP-OES sowie AAS für Hg Planfilterkopfgerät Instack, beheizt durch Abgas Titan Titan/Quarz, beheizt auf °C siehe Tabelle, Anhang 1 Quarzfaser Whatman, 1851 50 mm >99% 160 100-mI-Waschflaschen mit Fritten-D2, (2fach für Hg und 3fach für übrige Metalle) HNO3,5%ig + H2O2, 1,5%ig in H2O, je 35 ml Lösung aus 22 g KMnO4, 2 ml HCI (1 mol!/l) in 1 1 10%iger H2SO4, je 35 ml s. Skizze 3m 7-9 214601_2018_936_21243572A.docx