Stickoxid- und Quecksilberemissionen niedersächsischer Kohlekraftwerke

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Luftreinhaltung

. Bericht über die Durchführung von Emissionsmessungen an der Anlage HKW
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PCDD/PCDF, PCB, Schwermetalle, Benzo(a)pyren, Hg, NH3, HCI und HF, Be-

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3.3.1 Nachweis der Repräsentativität des Messpunktes

Gültige Homogenitätsprüfung:
Datum:
Berichts-Nr.
Prüfstelle:
Netzmessungen auf die Komponente:
Ergebnis der Prüfung:
3.4 Anzahl und Größe der Messöffnungen
Messachse 1:

Messachse 2:
Lage der Messöffnungen:
Stutzen-/Kastenlänge:

3.5 Arbeitsbühne:
3.6 Wetterschutz:

,
214601_2018_936_21243572A.docx

liegt vor
17.11.2014
936/21225514/S
TÜV Rheinland
NO

Messung an einem beliebigen Punkt

2x%7,6cm/1x 8,9 cm - nebeneinander
oder 1 x ca. 300 cm x 200 cm

1x%87,$8cm
in einer Ebene, 90° versetzt
5cm/10cm

ist vorhanden

ist vorhanden
501

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4 Mess- und Analysenverfahren, Geräte

4.1 Abgasrandbedingungen
4.1.1 Strömungsgeschwindigkeit:

Fabrikat / Typ /Messbereich / Nachweis-
grenze:

Letzte Überprüfung / Kalibrierung:

kontinuierliche Ermittlung und Aufzeich-
nung:

4.1.2 Statischer Druck im Abgaskamin:

4.1.3 Luftdruck in Höhe der Probenahme-
stelle

Fabrikat / Typ / Messbereich:
Letzte Überprüfung / Kalibrierung:
4.1.4 Abgastemperatur:

Temperaturmessgerät,
Fabrikat / Typ:

Letzte Überprüfung / Kalibrierung:

‚kontinuierliche Ermittlung und Aufzeich-
nung:

4.1.5 Wasserdampfanteil im Abgas
(Abgasfeuchte):

Hersteller (Waage) / Typ / Messbereich:
Letzte Überprüfung / Kalibrierung:
4.1.6 Abgasdichte:

4.1.7 Abgasverdünnung:

Prandtl'sches Staurohr mit Mikromanometer

SI GmbH / LPU 3/0 - 500 /0 - 5000 Pa / 1,5
m/s

vor der Messung 11 2018

Netzmessung zu Beginn jeden Messtages

kontinuierliche Messung am geeigneten
Punkt im Messquerschnitt, Aufzeichnung
mindestens im 15-Minutenabstand

Manometer nach 4.1.1

Barometer

Greisinger / GPB 3300 /.300,0-1100,0 hPa
01 2018
NiCr-/Ni-Thermoelement, Typ K

vor der Messung /

Yokogawa DX wie unter 4.2.1.8

vor der Messung 03 2018

kontinuierliche Ermittlung am geeigneten
Punkt im Messquerschnitt, Aufzeichnung
durch Registriereinrichtung /Messdatenerfas-
sung gemäß 4.2.1.8

Adsorption an Silikagel und nachfolgende
gravimetrische Bestimmung gemäß DIN EN
14790, Mai 2017

Kern/474-42/5/0 -6200 g

vor der Messung 05 2018

berechnet unter Berücksichtigung der Abgas-
bestandteile an Sauerstoff (O2), Kohlendioxid
(CO>), Kohlenmonoxid (CO, soweit relevant),
Stickstoff (mit 0,933 % Argon), Abgasfeuchte
(Wasserdampfanteil im Abgas) sowie der Ab-
gastemperatur und Druckverhältnisse im Ka-
nal

CO2-Bestimmung mittels geprüfter Messein-
richtung des TÜV Rheinland

nicht festgestellt

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502

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Seite 18 von 61

4.2

4.2.1
4.2.1.1

4.2.1:2

4.2.1.3
4.2.1.4

4.2.1
4.2.1.1

4.2.1.2

4.2.1.3
4.2.1.4

4.2.1.5

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Kontinuierliche Messverfahren

Messobjekt:
Messverfahren / Norm:

Analysator:

Hersteller:

Eingestellter Messbereich:
Gerätetyp eignungsgeprüft:

Messobjekt:
Messverfahren / Norm:

Analysator:

Hersteller:

Eingestellter Messbereich:
Gerätetyp eignungsgeprüft:

Messplatzaufbau:

Entnahmesonde:

Maximale Eintauchtiefe in m:
Staubfilter:

Probengasleitung vor Gasaufbereitung:

Probengasleitung vor Gasaufbereitung:

Probengasleitung nach Gasaufbereitung:

Probengasleitung nach Gasaufbereitung:

Werkstoff der gasführenden Teile:
Messgasaufbereitung:

Messgaskühler, Fabrikat / Typ:

Temperatur, geregelt auf Taupunkt-
temperatur:

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Sauerstoff (O>)

Bestimmung der Volumenkonzentration von
Sauerstoff, Standardreferenzverfahren: Para-
magnetismus gemäß

DIN EN 14789, Mai 2017

TÜV-Messeinrichtung
Horiba / PG-350E

0-25 Vol.-%
ja
Kohlendioxid (CO;)

NDIR / Hausverfahren in Anlehnung an DIN
EN 15058, Mai 2017

TÜV-Messeinrichtung
Horiba / PG-350E
0-20 Vol.-%

ja

O,, CO:

beheizt auf °C 160
2,82

beheizt auf °C 160
beheizt auf °C 160
Länge in m: 10
unbeheizt

Länge in m: 1,5
Quarzglas, PTFE

Quarzwattefilter
Messgaskühler / -trockner

M&C/PSS5

3°C z1K
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4.2.1.6 Überprüfung der Gerätekennlinie mit folgenden Prüfgasen:
Nullgas: Na Na
Prüfgas: Oz2-Anteil d. Außenluft CO: in N>
Konzentration: in Vol.-% 20,94 16,11
Unsicherheit: in % - 2
Flaschen ID-Nummer: - 16480
Hersteller: - Praxair
Herstelldatum: - 17.05.2018
Stabilitätsgarantie in Monaten: - 36
rückführbar zertifiziert: nein ja
Überprüfung des Zertifikates durch: - Eigenlabor

am: - \ 13.07.2018

Prüfgas und Nullgas durch das gesamte
Probenahmesystem incl. Sonde und
Messgasaufbereitung aufgegeben: ja ja

4.2.1.7 90%-Einstellzeit des ges. Messaufbaus
Ermittelt durch Aufgabe von
Prüfgas in die Entnahmesonde, in s: <60 <60

4.2.1.8 Registrierung der Messwerte
mit einer Messwerterfassungsanlage \
(Rechner), Fabrikat / Typ: Yokogawa/DX 230-3-2
Erfassungsprogramm (Software): Yokogawa / Excel

4.2.1.9 Maßnahmen zur Qualitätssicherung: Dichtheitsprüfung,

Vergleich mit Betreibermessung für Os,
Prüfung von Null- und Referenzpunkt vor und
nach der Messung über das gesamte Sys-
tem,

Rechnerische Berücksichtigung der Null- und
Referenzpunktdrift (Drift < 5%).

214601_2018_936_21243572A.docx
504

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4.3
4.3.1

4.3.1.1
4.3.1.2

4.3.1.3

4.3.1.4

4.3.1.5

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Diskontinuierliche Messverfahren

Gas- und dampfförmige Emissionen

Messobjekt:

Messverfahren:

Analyseverfahren:

Messplatzaufbau
Entnahmesonde:
Entnahmerohr:

Maximale Eintauchtiefe in m:

Partikelfilter (Instack):

-beheizt, °C
Gasvolumenmessgerät:
Absorptionseinrichtung:
Sorptionsmittel:

Abstand Sonde / Abscheideelement:

Standzeit der Proben in Tagen:
Transport und Lagerung:
Analytische Bestimmung
Analysengeräte:

Säule / Fluss:

Eluent:

Auswertung:

Standards:

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anorg. gasförmige Fluorverbindungen (HF)

Hausverfahren nach QMA 2.561.22, März
2016 in Anlehnung an DIN EN 1911, Dezem-
ber 2010 und unter Beachtung der VDI 2470
Blatt1, Oktober 1975

lonenchromatografie

Quarz, beheizt durch Abgas
Quarz, beheizt auf °C 160
2,82

Quarzfaserfilter im Filtergehäuse aus Titan,
Whatman 1851

durch Abgas (20 °C > Taupunkt)

Gasuhr (Bauart: trocken)

100 ml-Waschflaschen mit Fritten D2 (2fach)
dest. Wasser (LF < 0,2 uS/cm), je 35 ml

3m
5-7
in PP-Bechern mit PE-Deckeln

Dionex ICS 90 mit Leitfähigkeitsdetektor
AS9-HC 0,25 ml/min

Na2CO3 / NaHCOs

Flächenberechnung

Standardkalibrierverfahren, Standardlösung
(Merck, 19814, 1000 mg F-/l)

Verfahrenskenngrößen (bei Einsatz von dest. Wasser)

Einfluss von Begleitstoffen:

Nachweisgrenze:

Obere Erfassungsgrenze:

Wiederfindungsrate inkl. Probenaufberei-

tung:

Wiederholbarkeit nach VDI 2449, Blatt 1:

214601_2018_936_21243572A.docx

keine

119% 0,02 mg/m? bei 0,05 m? Probengas-
volumen

mindestens 50 mg/m?, ein höherer Konzent-
rationsbereich wurde nicht überprüft.

> 99 % (Laboruntersuchungen)
0,027 mg/m?
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4.3.1.6 Maßnahmen zur Qualitätssicherung

Dichtheitsbestimmung der Probenahmeeinrichtung

Feldblindwert

Zeitpunkt der Probenahme:
Zeitpunkt der Probenahme:
Zeitpunkt der Probenahme:
Zeitpunkt der Probenahme:
Bestandteile:

Angaben zu Masse, Konzentration sowie
Ergebnisvergleich:

20.11.2018 12:15 Uhr
20.11.2018 13:20 Uhr
21.11.2018 14:50 Uhr
22.11.2018 10:40 Uhr

Sorptionsmittel aus Waschflaschen

siehe Anhang A1, Tabelle: Bestimmung der
Emissionen an HF

214601_2018_936_21243572A.docx
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4.3.1.1 Messobjekt:
4.3.1.2 Messverfahren:
Analyseverfahren:
4.3.1.3 Messplatzaufbau

4.3.1.4

4.3.1.5

4.3.1.6

Entnahmesonde:

Entnahmerohr:

Maximale Eintauchtiefe in m:

Partikelfilter (Instack):
-beheizt, °C

Absorptionseinrichtung:

Sorptionsmittel:

Gasvolumenmessgerät:

Abstand Sonde / Abscheideelement in m:

Standzeit der Proben in Tagen:
‚Transport und Lagerung:
Analytische Bestimmung
Analysengeräte:

Säule / Fluss:

Eluent:

Auswertung:

Standards:-

Verfahrenskenngrößen
Einfluss von Begleitstoffen:

Bestimmungsgrenze:

Maßnahmen zur Qualitätssicherung

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anorg. gasförm. Chlorverbindungen als HCI

Bestirimung der Massenkonzentration von
gasförmigen Chloriden, angegeben als HCI,
Standardreferenzverfahren gemäß

DIN EN 1911, Dezember 2010.

lonenchromatografie

Quarz, beheizt durch Abgas
Quarz, beheizt auf °C 160

2,82
Quarzwatte im Filtergehäuse aus Quarz

durch Abgas (20 °C > Taupunkt)

100 ml-Waschflaschen mit Fritten D2 (zwei-
fach)

H:O dest., je 35 ml

Gasuhr (Bauart: trocken)

3

5-7

in PP-Bechern mit PE-Deckeln

Dionex ICS 90 mit Leitfähigkeitsdetektor
AS14A- 5 um (3 x 150 mm) / 0,5 ml/min
NaCO: / NaHCOs

Flächenberechnung

Standardkalibrierverfahren, Standardlösung
(Merck Certipur, 1000 mg CHI) \

keine

0,01 mg = 0,2 mg/m? bei 0,05 m? Probengas-
volumen

Dichtheitsbestimmung der Probenahmeeinrichtung

Feldblindwert

Zeitpunkt der Probenahme:
Zeitpunkt der Probenahme:
Zeitpunkt der Probenahme:
Zeitpunkt der Probenahme:
Bestandteile:

Angaben zu Masse, Konzentration sowie
Ergebnisvergleich:

214801_2018_936_21243572A.docx

20.11.2018 12:15 Uhr
20.11.2018 13:20 Uhr
21.11.2018 14:50 Uhr
22.11.2018

10:40 Uhr

Sorptionsmittel aus Waschflaschen

siehe Anhang, Tabelle: Bestimmung der
Emissionen an HCI
507

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4.3.1.1
4.3.1.2

Messobjekt::
Messverfahren:

Analyseverfahren:

4.3.1.3  Messplatzaufbau
Entnahmesonde:
Entnahmerohr:
Partikelfilter (Instack):

-beheizt
Maximale Eintauchtiefe in m:
Gasvolumenmessgerät:
Absorptionseinrichtung:
Sorptionsmittel:
Abstand Sonde / Abscheideelement:
Standzeit der Proben in Tagen:
Transport und Lagerung:
4.3.1.4 Analytische Bestimmung
Analysengeräte:
Säule / Fluss:
Eluent:
Auswertung:

Standards:

4.3.1.5  Verfahrenskenngrößen
Einfluss von Begleitstoffen:

Nachweisgrenze:

4.3.1.6 Maßnahmen zur Qualitätssicherung

Ammoniak gasförmig, NH3

Messen von Ammoniak (und gas- und
dampfförmigen Ammoniumverbindungen) -
Manuelles Verfahren gemäß

VDI. 3878, September 2017

lonenchromatographie

Quarz, beheizt durch Abgas

Quarz, beheizt auf °C 160
Quarzwatte im Filtergehäuse aus Glas

durch Abgas (20 °C > Taupunkt)

2,82

Gasuhr (Bauart: trocken)

100 ml-Waschflaschen mit Fritten D2 (2fach)
0,05 mol/l Schwefelsäure

3m

5-7

in braunen PP-Bechern mit PE-Deckeln, kühl

Dionex DX-120 mit Leitfähigkeitsdetektor
CS16 0,9 ml/min

Methansulfonsäure

Flächenberechnung

Standardlösung
(Merck, 19812, 1000 mg NH4*/l)
Standardkalibrierverfahren,

kein Einfluss

0,01 mg NH; & 0,2 mg/m? bei 0,05 m? Pro-
bengasvolumen

Dichtheitsbestimmung der Probenahmeeinrichtung

Feldblindwert

Zeitpunkt der Probenahme:
Zeitpunkt der Probenahme:
Zeitpunkt der Probenahme:
Zeitpunkt der Probenahme:
Bestandteile:

Angaben zu Masse, Konzentration sowie
Ergebnisvergleich:

20.11.2018 12:15 Uhr
20.11.2018 13:20 Uhr
21.11.2018 14:50 Uhr
22.11.2018 10:40 Uhr

Sorptionsmittel aus Waschflaschen

siehe Anhang, Tabelle: Bestimmung der
Emissionen an NH3

214601_2018_936_21243572A.docx
508

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Seite 24 von 61

4.3.1.1

4.3.1.2

4.3.1.3

4.3.1.4

4.3.1.5

4.3.1.6

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PCDD/PCDF, PCB, Schwermetalle, Benzo(a)pyren, Hg, NH3, HCl und HF, Be-

Messobjekt:

Messverfahren / Probenahme und Ana-
Iyse:

Analyseverfahren:
Messplatzaufbau
Entnahmesonde:
Entnahmerohr:

Maximale Eintauchtiefe in m:
Partikelfilter (Instack):

-beheizt, °C
Gasvolumenmessgerät:
Absorptionseinrichtung:

Sorptionsmittel:
Probennachbehandlung:

Abstand Sonde / Abscheidaelement in m:
Standzeit der Proben in Tagen:
Transport und Lagerung:

Analytische Bestimmung

Hg, dampfförmig:

Analysengerät:
Reduktionsmittel / Wellenlänge
Standards (Hg?*):

Verfahrenskenngrößen
Nachweisgrenze:

Maßnahmen zur Qualitätssicherung

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Quecksilber, gasförmig
(Hg partikelförmig < 1 ug/m’)

‚Bestimmung der Gesamtquecksilber-Kon-

zentration gemäß
DIN EN 13211, Juni 2001 (Korrektur Juni
2005)

Atomabsorptionsspektrometrie

Quarz, beheizt durch Abgas
Quarz, beheizt auf °C
2,82

Quarzfaserfilter im Filtergehäuse aus Titan,
Whatman 1851

durch Abgas (20 °C > Taupunkt)
Gasuhr (Bauart: trocken)
100 mI-Waschflaschen mit Fritten D2 (2fach)

Lösung aus 22 g KMnOa, 2 mi HCI (1 mol/l)
in 11 10%iger H2SO4, je 35 ml

Zugabe von 10%iger wässriger-(NH3OH)CH
Lösung

3
6-8
in PP-Bechern mit PE-Deckeln, gekühlt

160

Entfärbung mit 10%iger (NHsOH)CH-Lösung,

. Aliquot (7mil) mit 28ul Br/BrOs-Lösung,

5ml davon direkt zur Analyse
MWS DMA-8OL
SnCl / 253,65 nm

Standardlösung (Merck19795, 1 g/l), Stan-
dardadditionsverfahren

0,03 ug/l = 0,06 g/m? bei 0,06 m? Proben-
gasvolumen

Dichtheitsbestimmung der Probenahmeeinrichtung

Feldblindwert
Zeitpunkt der Probenahme:
Bestandteile:

Angaben zu Masse, Konzentration sowie
Ergebnisvergleich:

214601_2018_936_21243572A.docx

20.11.2018 13:20 Uhr
Sorptionsmittel aus Waschflaschen

siehe Anhang A1, Tabelle: Bestimmung der
Emissionen an Hg
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Bericht über die Durchführung von Emissionsmessungen ..an der Anlage HKW

West - Block 1, der Volkswagen AG am Standort Wolfsburg, für die Messobjekte

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PCDDB/PCDF, PCB, Schwermetalle, Benzo(a)pyren, Hg, NHs, HCI und HF, Be-

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4.3.1.1  Messobjekt:
4.3.2 Partikelförmige Emissionen
4.3.2.1 Messobjekt:
4.3.2.2 Messverfahren:
Analyseverfahren:
4.3.2.3 Messplatzaufbau
Rückhaltesystem für partikelförmige Stoffe
Filtergerät:
Anordnung:
Material:

Entnahmesonde / Entnahmerohr:
Wirkdurchmesser in mm:
Abscheidemedium (Planfilter):
Filterdurchmesser:

Abscheidegrad:

Absorptionssystem für filtergängige Stoffe:
Absorptionseinrichtungen:

Sorptionsmittel (Metalle außer Hg):
Sorptionsmittel (nur Hg):

Aufbau der Probenahmeeinrichtung:

Abstand Sonde / Abscheideelement:
Standzeit der Proben in Tagen:

Benzo(a)pyren siehe unter 4.3.3.1

Staubinhaltsstoffe und an Staub adsorbierte
chemische Verbindungen (Metalle, Halbme-
talle und ihre Verbindungen) einschließlich fil-
tergängiger Anteile.

Probenahme von Staub und filtergängigen An-
teilen zur Bestimmung der Gesamtemission
gemäß

DIN EN 14385, Mai 2004 sowie

DIN EN 13211, Juni 2001 (Berichtigung Juni
2005).

ICP-MS / ICP-OES sowie AAS für Hg

Planfilterkopfgerät

Instack, beheizt durch Abgas
Titan

Titan/Quarz, beheizt auf °C
siehe Tabelle, Anhang 1
Quarzfaser Whatman, 1851
50 mm

>99%

160

100-mI-Waschflaschen mit Fritten-D2, (2fach
für Hg und 3fach für übrige Metalle)

HNO3,5%ig + H2O2, 1,5%ig in H2O, je 35 ml

Lösung aus 22 g KMnO4, 2 ml HCI (1 mol!/l)
in 1 1 10%iger H2SO4, je 35 ml

s. Skizze

3m
7-9

214601_2018_936_21243572A.docx
510

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